hp电脑怎么样_作为除草剂开发重要领域，HPPD抑制剂类除草剂的分析来了

作为目标化合物，

农心介质

HPPD涉及的化合物种类越来越多，已成为除草剂新品种开发的重要领域之一。该市场在过去7年中几乎翻了一番，从2009年到2016年，复合年增长率为8.9%。在HPPD除草剂中，2016年甲基磺草酮、异噁唑啉酮和甲基磺草酮的销售额超过2亿美元...

HPPD抑制剂除草剂起源于20世纪70年代末的sethoxydim。它是一种乙酰辅酶a羧化酶抑制剂(属于环己烯酮)除草剂，用于控制多种阔叶作物(如大豆、棉花、油菜、水果、甜菜等)上的单子叶杂草。)并具有良好的除草活性。

| 1982年，杰利康(现先正达)公司对三酮类除草剂进行研究时，首次发现4-羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)是此类除草剂的目标。1985年报道了

HPPD抑制剂作为除草剂的潜力，1992年发现三酮类化合物是HPPD的潜在抑制剂。随着20世纪80年代吡唑啉酮品种的开发，出现了一批广谱高效的新品种，包括三酮磺酰酮、甲基磺酰酮、双环硫隆、异噁唑啉酮的异噁唑啉酮以及新发现的二酮腈和二苯甲酮化合物。这表明HPPD作为目标，涉及的化合物种类越来越多，已经成为开发除草剂新品种的重要领域之一。

HPPD抑制剂除草剂的全称是对羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂。通过抑制HPPD的活性，它们阻碍了对羟基苯丙酮酸转化为乌洛酸的过程，导致生育酚和质体醌的异常合成，进一步影响目标体内类胡萝卜素的生物合成，促进植物分生组织和新生组织中的白化，并最终导致植物死亡大多数HPPD除草剂在结构上并不完全相关，但具有相同的效果。

|自1992 009年以来，HPPD抑制剂除草剂市场几乎逐年增长(仅2015年除外)，成为除草剂市场增长最快的产品类型之一。其销售额从2009年的7.37亿美元增至2016年的13.36亿美元，占全球除草剂市场份额的7.8%该市场在过去7年中几乎翻了一番，从2009年到2016年，复合年增长率为8.9%。

HPPD抑制剂除草剂主要用于玉米、粮食、水稻、甘蔗等作物。HPPD除草剂的主要特点是低抗性风险。此外，它还具有活性高、除草谱广、化学结构多样等特点。其除草原理是将氨基酸酪氨酸转化为质体醌。当HPPD被抑制时，将导致植物分生组织中酪氨酸的积累和质体醌的衰竭。植物分生组织会在3-5天内出现黄变症状，从而导致枯萎的斑点。1-2周后，整株植物会变白并逐渐死亡。

目前市场上主要的HPPD抑制剂除草剂包括三酮类(甲基磺草酮、甲基磺草酮、双环磺隆、呋喃磺隆、甲基磺草酮、氟氮酮)、吡唑啉酮(噁二唑酮、吡唑啉酮、吡唑、苯唑)和异噁唑啉酮(异噁唑啉酮)

跨国公司是HPPD抑制剂除草剂的主要持有者，拜耳共上市5种产品。世界上最大的HPPD抑制除草剂甲基磺草酮是先正达的产品。

在HPPD除草剂中，2016年甲基磺草酮、异噁唑啉酮和甲基磺草酮的销售额均超过2亿美元特别是甲基磺草酮的销售额远远超过了6.5亿美元，占据了这种除草剂48.7%的市场份额。异噁唑啉酮和甲基磺草酮的销售额分别为2.2亿美元和2.1亿美元，分别占除草剂市场的16.5%和15.7%。

1。甲基磺草酮

甲基磺草酮(商品名:愈伤组织)是最重要的HPPD抑制剂除草剂之一。它通常用于玉米田控制阔叶杂草和一些禾本科杂草。这是先正达继甲基磺草酮之后开发的第二种三酮除草剂。其活性比甲基磺草酮高几倍，安全性明显提高。它通常与莠去津、烟嘧磺隆等复配。在玉米地除草。

2001年，甲基磺草酮首次在美国上市，然后销量逐年增加。在先正达最畅销的产品中，甲基磺草酮排名第三。在全球除草剂排行榜上，甲基磺草酮排名第四。在玉米田选择性除草剂和HPPD抑制剂除草剂中，甲基磺草酮居首位。

甲基磺草酮的中文别名:甲基磺草酮；化学名称为2-(2-硝基

甲磺酰基苯加酰基)环己烷-1，3-二酮或2-(4-甲磺酰基

硝基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮

甲基磺草酮主要应用于玉米、水稻、粮食、甘蔗等。芽前(剂量100 ~ 225 g/hm2)或芽后(剂量70 ~ 150 g/hm2)防治玉米田一年生阔叶杂草，如苍耳、豚草、苘麻、藜麦、苋菜和蓼，以及禾本科杂草，尤其是抗磺酰脲类杂草甲基磺草酮是一种独特的玉米田除草剂。它对玉米田最难控制的阔叶杂草有很好的控制效果，保证了作物的健康生长。持效期长，使用周期灵活，可与多种产品复配，如莠去津、异丙甲草胺、特丁津、麦草畏、磺隆、噁二唑、氯嘧磺隆、氯吡格雷、草甘膦、烟嘧磺隆等。

生产工艺

以2-硝基

甲磺酰基苯甲酸为起始原料，经酰氯化、酯化和催化重排三步合成甲基磺草酮

出口

根据海关数据，2019年中国共出口甲基磺草酮2.033亿美元美国是甲基磺草酮的最大出口目的地，主要进口原料药，进口总额为1.236亿美元。第二名是巴西，2019年共进口了19.985亿美元，包括制剂和原药。第三位是南非，该国共进口了1382.7万美元的甲基磺草酮。第四名是荷兰，它进口了1081.9万美元。巴基斯坦、法国、比利时、印度尼西亚、匈牙利和波兰分别排名第5-10位。

2。异噁唑

异噁唑啉酮是由罗纳普朗克(现拜耳作物科学公司)发现、开发和生产的异噁唑啉酮除草剂，于1996年上市(商品名:Balance，Banon)它用于干燥的土地，如玉米、甘蔗、甜菜、水果和蔬菜、棉花、谷物等。控制50多种禾本科杂草和阔叶杂草。芽前和芽后除草剂2016年全球销售额为2.2亿美元，是仅次于甲基磺草酮的第二大HPPD抑制剂除草剂。

的化学名称为5-环丙基

异噁唑啉酮，是一种选择性的系统前处理除草剂，主要通过杂草根的吸收和传导发挥作用。敏感植物吸收该药物后，通过抑制HPPD间接影响类胡萝卜素的生物合成，从而导致敏感植物失去绿色、变白和受伤后枯萎。异噁唑啉酮的持效期等。，通常是4个月

异噁唑啉酮主要用于防治玉米、甘蔗等旱作农田中的苘麻、藜、地肤子、龙葵、反枝苋、水蓼、鬼针草、马齿苋、鹰嘴豆、香薷、苍耳、苋菜、棘豆、水曲柳、婆婆婆婆纳等多种一年生阔叶杂草，对一些一年生禾本科杂草如

的使用期为播后1周内早期施用。按比例用水稀释，充分搅拌后均匀喷洒在表面。

异噁唑啉酮易引起药害，大量使用时会灼伤小麦叶片，草死亡率高，但除草时易复发，对繁缕、大窝菜等效果不佳，可与苯磺隆、菌核净等配合使用，最好在杂草3-4叶期使用。异噁唑啉酮对玉米具有选择性，但在剂量过大、土壤碱性、沙土和有机质含量低的条件下，玉米容易发生药害。一些玉米品种也容易受到植物毒性的影响，玉米会变黄变白。常用的安全剂是双苯并噁唑酸，通过添加安全剂和选择合适的混合剂型可以有效降低药物的危害。

合成工艺

以2-硝基

三氟甲基苄腈为原料，经甲硫基化、催化氧化、缩合、水解、烯醇化和环化反应制得

出口

海关数据显示，2019年中国共出口异噁唑啉酮197，600美元，全部出口到澳大利亚

2 016年，异噁唑啉酮的全球销售额为2.2亿美元。2011年至2016年的复合年增长率为5.9%异噁唑啉酮主要在美国发现(5100万美元；23.2%)，巴西(5100万美元；23.0%)，罗马尼亚(2300万美元；10.7%)，法国(1600万美元；7.4%)，意大利(1400万美元；6.6%)，澳大利亚(1100万美元；5.2%)，阿根廷、捷克共和国、保加利亚、匈牙利、波兰、加拿大、克罗地亚、塞尔维亚、乌拉圭、南非、西班牙、墨西哥、俄罗斯、玻利维亚、智利、斯洛伐克、土耳其、乌克兰、肯尼亚、奥地利、英国等国家

3。tembotrione

是拜耳于2007年成功开发的一种三酮类除草剂。化学名称:2-{2-氯

甲磺酰基

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

环磺酰基酮主要用于玉米田。它是芽后HPPD(对羟基苯丙酮酸双加氧酶)的抑制剂除草剂。它可以阻断植物中异戊二烯醌的生物合成，导致失绿、变色、组织坏死，并最终在两周内死亡。环嘧磺隆除草谱广，除草适期长。主要目标是玉米田发芽后中后期的各种阔叶杂草和禾本科杂草。它对蓟、旋花、婆婆婆纳、辣椒草、紫菀和大蒜有很好的防治效果，对后续作物无药害。它在美国被广泛使用主要剂型有:分散性油悬浮剂

环磺酰酮用于出苗后茎叶处理，其特点是杀灭对草甘膦、麦草畏和ALS抑制剂除草剂有抗性的杂草此外，甲基磺草酮具有很强的抗雨水冲刷能力，能在作物的整个生长期保持良好的除草活性，不会对下一茬作物造成伤害。环磺酰基酮的主要化合物产品有:双苯并噁唑酸(商品名Laudis和Soberan)、双苯并噁唑酸+特丁嗪(商品名Laudis Plus)、硫代酮磺酰基(商品名Capreno)等。

环磺酰基酮常用于与安全剂二苯并噁唑酸联用，能保护玉米免受紫外线伤害，具有广谱、速效、与环境相容性好的特点。

的合成工艺目前国内尚未详细报道

环磺酰基酮的合成。目前文献表明，以3-氯

甲基苯胺为起始原料，在亚硝酸钠的作用下，与甲硫醇钠反应，得到2-氯

甲基巯基甲苯，再用乙酰氯酰化，用过氧化氢氧化，得到2-氯

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

甲基

甲磺酰基苯乙酮用次氯酸钠氧化和用甲醇酯化后，得到2-氯

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

甲基

甲磺酰苯甲酸甲酯；用NBS溴化后，得到2-氯

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

溴甲基

甲磺酰苯甲酸甲酯；用三氟乙醇醚化并水解后，得到最终产物2-氯

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

(2，2，2-三氟乙氧基)甲基

甲磺酰基苯甲酸最后，在分度器丙酮氰醇的作用下，与1，3-环己二酮反应，得到目标产物环己二酮

出口

环磺酰基酮2019年10月刚刚通过中国专利期(2019年10月)，目前没有国内出口2016年，拜耳公司玉米甲基磺草酮的销售额为1.71亿美元，占全球市场的81.3%。它在向日葵和非作物领域也有少量应用。

环磺酰基酮的主要市场是巴西(9600万美元；45.6%)，美国(2200万美元；10.3%)，匈牙利、德国、法国、罗马尼亚、墨西哥、克罗地亚、荷兰、保加利亚、意大利、斯洛伐克、塞尔维亚、奥地利、南非、比利时、厄瓜多尔、智利、西班牙、捷克共和国、加拿大、肯尼亚等。

4。托普米宗

托普米宗是巴斯夫公司开发的第一种苯基甲基吡唑啉酮除草剂。2005年，安瓦茨公司在美国注册了基于托普米佐的产品影响。其在中国的专利期限将于2018年1月8日到期中文化学名称:4-

噁二唑属对羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，对抗草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂和乙酰辅酶a羧化酶(ACCase)抑制剂的杂草具有良好的防除效果，可防治和消除世界范围内玉米作物上的主要禾本科杂草和阔叶杂草(对莎草科杂草效果较差)

噁草酮主要用于有效防治或抑制下列杂草:马唐、稗草、牛筋草、牛筋草、狗尾草、黍稷、藜麦、稀草、苘麻、反枝苋、豚草、曼陀罗、牛膝、马齿苋、苍耳、龙葵、一点红等玉米幼苗后2-4叶期茎叶处理和一年生杂草2-4叶期喷雾处理

主要是担心该药物不能用于与其他作物间作或混合的玉米田。幼小和旺盛的杂草对噁二唑更敏感。在低温干燥的天气下，杂草的生长会变慢，从而影响杂草对噁二唑的吸收，杂草的死亡时间会变长。

合成方法

噁二唑目前没有具体公开该合成方法的相关文献。该合成方法来源于中国授权专利(CN103788083A，2014-05-14):

以3-硝基二甲苯为原料，经肟化合成2-甲基

硝基苯甲醛肟，再与乙烯加成得到2-(4)。还原5-二氢异噁唑

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

基)

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

甲基硝基苯得到2-(4，5-二氢异噁唑

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

基)

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

甲基苯胺，重氮化合成3-(2-甲基

甲基噻吩基)-4，5-二氢异噁唑，溴化得到3-(3-溴

甲基

甲基噻吩基)-4，5-二氢异噁唑。卤化锂与正丁基锂交换后，与二氧化碳反应合成3-(4，5-二氢异噁唑

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

基)

甲基

甲硫基苯甲酸，然后氧化甲硫基得到中间体3-(4，5-二氢异噁唑

2-(甲磺酰)

(三氟甲基)苯甲酰]异噁唑，化学式为：

-3-[

基)

甲基

(甲基磺酰基)苯甲酸，最后与1-甲基

(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}环己烷-1,3-二酮。主要用于玉米田，防除禾本科杂草和阔叶杂草。其在中国的专利到期日为2019年10月。

-5-[

羟基吡唑缩合重排得到噁二唑

出口

噁二唑2018年刚刚通过中国专利期目前没有出口情况。然而，巴斯夫的应用信息可以通过其全球推广而知晓。2016年，噁二唑在全球的销售额为9000万美元，在玉米中的销售额为5800万美元，占全球市场的64.1%。苯并噁酮也用于非作物领域。

噁二唑主要销往美国(1700万美元；19.2%)，中国(1200万美元；13.6%)，阿根廷(752万美元；8.4%)，匈牙利、墨西哥、印度尼西亚、比利时、日本、德国、加拿大、奥地利、乌克兰、智利、斯洛伐克、荷兰等。

来源:雷子坎农药