安琪。杭州师范大学徐丽雯团队推动手性硅杂环的新进展

简介

最近，徐丽雯在杭州师范大学教育部有机硅化学与材料技术重点实验室的研究团队在手性含硅杂环的不对称催化构建方面取得了新的进展。相关的研究结果发表在顶级国际化学学术期刊《天使》上。化学。Int。艾德。以我们学校为第一个交流单位，被评为“热门论文/热门论文”(ACIE最新的影响因素是12.36，网址:https://doi . org/10.1002/anie . 201913060)。这是该团队于2019年在不对称催化领域发表的第三篇angew.chem.int.ed。

含硅杂环因其独特的光学和电子性质而广泛用于有机硅化学和相应的有机硅材料中其中，硅杂环丁烷(SCB)是最重要的硅基合成子之一，因其高环应变力(150 kJ/mol)和特殊的路易斯酸性而受到广泛关注。然而，在合成化学中，要发展硅环丁烷(SCB)与烯烃、炔烃或羰基化合物等一般合成子的催化反应并不容易，特别是在控制这些反应的区域选择性和立体选择性方面。最近，徐丽雯在教育部有机硅化学与材料技术重点实验室的研究团队设计了苯并-硅氮杂环丁烷与环丙烯化合物的选择性环加成反应，并成功构建了硅双环图ⅰ钯催化的硅碳键断裂及其与环丙烯的复合扩环反应。此外，通过大量的手性配体筛选，发现使用手性亚磷酰胺配体可以实现不对称反应，并成功构建了至少3个手性中心的硅氮烷衍生物，具有良好的对映选择性(高达95.5∶4.5 er)，从而完成了这一挑战在反应机理上，作者通过DTF计算和31P-核磁共振跟踪发现，钯金属配合物首先与环丙烯类化合物的双键配位，然后与苯并-硅氮烷进一步反应，更有可能是一条新的反应途径。在这项工作中，该团队首次实现了苯并硅氮烷四元环和环丙烯的化学选择性和立体选择性扩环环化反应。该底物应用范围广，具有良好的非对映选择性和对映选择性，为复杂结构含硅杂环化合物的可控合成提供了新的途径和思路。

图2。该论文被评为“热点论文”，是本期发表的亮点论文图片。本文“钯催化剂中可控的si-c键活性的电子控制

”的工作已进入化工智库，并参与了更多的产学研合作< br>

(理解)