黄酮_中药化学丨黄酮（理化性质）

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1。形式
类黄酮主要是结晶固体，而少数(如类黄酮糖苷)是无定形粉末
(通过结晶或重结晶分离)< br>2。游离苷元中除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷和黄烷醇具有光学活性外，其余均无光学活性类黄酮糖苷具有光学活性，并且由于糖分子被引入到它们的结构中而主要是左旋的< br>3。颜色
类黄酮大部分是黄色的。颜色主要与分子中交叉共轭体系的存在有关。发色团的类型、数量和取代位置(-OH，-0CH3等)。)对颜色也有一定的影响。黄酮、黄酮醇及其糖苷大多为灰黄色~黄色查尔酮为黄色~橙黄色二氢黄酮，二氢黄酮醇和黄烷醇几乎无色异黄酮为黄色< br>

在黄酮和黄酮醇分子中产生p-π共轭，特别是在7或4’位引入给电子基团如-羟基和-OCH3后，这促进了电子转移和重排，延长了共轭体系并加深了化合物的颜色然而，在分子结构的其他位置引入-羟基、-0CH3对颜色几乎没有影响。花色苷的颜色可以随不同的酸碱度而变化，一般来说，酸碱度< 7时呈红色，酸碱度为8.5时呈紫色，酸碱度> 8.5时呈蓝色< br>

溶解度

黄酮类化合物的溶解度因结构类型和存在状态而有很大差异< br>1。游离类黄酮
通常不溶于或不溶于水
它易溶于有机溶剂，如甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚和稀碱水
花色苷>二氢黄酮>异黄酮>黄酮(醇)﹡chalcone
(原因:分子平面性强，如黄酮、黄酮醇、查尔酮等。，紧密排列并相互施加更大的力，因此它们更难溶解在水中；然而，二氢黄酮和二氢黄酮醇是非平面分子，它们在分子间排列不紧密，相互作用力小，因此便于水分子进入，溶解度稍大。花色苷(花青素)以离子形式存在，因此它们的水溶性相对较高。)< br>

如果引入分子中的羟基增加，类黄酮具有增加的水溶性和降低的脂溶性。然而，当羟基被甲基化时，脂肪溶解度增加。< br>2。类黄酮糖苷
通常可溶于强极性溶剂，如水、甲醇和乙醇
不溶于或不溶于亲脂性有机溶剂，如苯、氯仿和乙醚糖苷分子中糖基团的数量和结合位置也对溶解度有一定的影响。

酸碱

(1)酸性黄酮类化合物是酸性的，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺和二甲基甲酰胺，因为它们的分子中含有酚羟基。
酸度由强到弱:< br>7，4'-dioh > 7-或4'- 0h >一般酚羟基> 3或5-oh
碳酸氢钠3230.2% NaOh 4% NaOh

7-和4 '-酚羟基，受p-π共轭效应影响，酸度强。3-或5-位酚羟基能与4-位羰基形成分子内氢键，因此酸度最弱
该特性可用于提取、分离和鉴定
(2)碱性
类黄酮分子中γ-吡喃酮环上的1位氧原子由于非共享电子对而显示弱碱性。它可以与强无机酸如浓硫酸和盐酸形成盐，这些酸非常不稳定，加水后会分解。溶解在浓硫酸中的黄酮类化合物盐通常显示出特殊的颜色，可用于初步鉴定黄酮类化合物的结构类型一些甲氧基黄酮溶于浓盐酸时呈深黄色，可与生物碱沉淀剂形成沉淀。

显色反应

黄酮类显色反应主要利用分子中的碱性母核及其所含酚羟基的性质
(1)还原反应< br>1。盐酸-镁粉反应(最常见的反应)方法:将样品溶于1.0毫升甲醇或乙醇中，加入少量镁粉(或锌粉)摇匀，滴几滴浓盐酸，1-2分钟内即可显色(如有必要，稍加加热)< br>(+)黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)红色至紫色
(发色团-oh，—OCH3可以加深颜色)< br>(-)查尔酮、橙酮、儿茶素和大多数异黄酮
注意:为了消除假阳性，在显色前应加入盐酸，然后加入镁粉< br>2。钠(钾)四氢硼反应(二氢黄酮类化合物的特异显色反应)方法:向试管中加入0.1毫升含有样品的乙醇溶液，然后加入等量的2%硼化氢甲醇溶液，1分钟后，加入几滴浓盐酸或浓硫酸，生成紫色至紫红色。< br>(+)二氢黄酮紫到紫< br>(-)其他黄酮
此外，最近有报道称二氢黄酮可以与磷钼酸试剂反应产生棕色，也可以用作二氢黄酮的特征鉴定反应
(2)金属盐试剂
黄酮类分子与结构如3-羟基、4-羰基或5-羟基、4-羰基或邻二酚羟基的络合可以与许多金属盐试剂如铝盐、锆盐、锶盐等反应生成有色络合物或有色沉淀，有些还生成荧光< br>

1。铝盐
样品+1%AlCl(三氯化铝)黄色(紫外灯最大值为415 nm时的亮黄色荧光)(4’-羟基黄酮醇或7，4’-二羟基黄酮醇的天蓝色荧光)< br>2。铅盐
样品+1%醋酸铅(碱性醋酸铅水溶液)黄色至红色沉淀

(醋酸铅需要络合结构才能沉淀，而碱性醋酸铅可与常见酚类化合物沉淀，这不仅可用于鉴定，也可用于红色沉淀)< br>3。氯化铁
样品+氯化铁紫色、绿色和蓝色< br>4。锆盐
使用该反应来鉴定类黄酮分子中是否存在3-羟基或5-羟基:

5。镁盐

6。氯化锶(SrCl2)样品+具有邻二酚羟基结构的含氨氯化锶类黄酮产生绿色到棕色甚至黑色沉淀

(iii)硼酸显色反应< br>5-羟基黄酮，2’-羟基查尔酮+硼酸(在无机酸或有机酸存在下)亮黄色
通常在草酸存在下显示黄色并具有绿色荧光，但在柠檬酸丙酮存在下仅显示黄色而没有荧光

(4)碱性试剂< br>(1)二氢黄酮类化合物在碱液中容易开环并转化为相应的异构体-查尔酮化合物，呈橙色至黄色

(2)黄酮醇首先在碱液中变黄，然后在通入空气后变成棕色，这可以将它们与其他黄酮类化合物区分开来< br>(3)当黄酮类分子被邻二酚羟基或3，4’-二羟基取代时，它们在碱液中不稳定，容易氧化，导致黄-深红色-绿色-棕色沉淀。< br>

重要测试点

1。颜色与结构的关系；< br>2。溶解度和结构之间的关系(记住溶解度顺序)；< br>3。酸度与结构的关系(记住酸序列)；< br>4。显色反应:< br>(1)还原反应(盐酸镁粉和硼氢化钠显色的适用范围)；< br>(2)金属络合反应(适用的结构、使用的试剂，特别是锆盐显色的测定)；< br>(3)硼酸和碱性试剂(了解适用对象和变色现象)；< br>(4)碱性试剂反应