摘要:乙烯-乙烯醇共聚物( EVOH )对油、水、气具有较高的阻隔性,是目前较有前途的阻隔材料。 本文结合EVOH的化学性质,重点分析了我国EVOH技术的发展现状。
EVOH树脂的密度为1.13-1.21g/cm3,熔体流动速率为0.7-20g/10min,拉伸断裂强度为44MPa。 EVOH是具有链状分子结构的结晶性聚合物,通常乙烯的比例为20%-40%,乙烯醇为60%-80%。 其性质主要取决于两种共聚单体的相对浓度,其耐湿性、阻气性和加工性能也随乙烯含量的变化而变化。
EVOH具有很高的阻隔性,在工业生产中常常将二步法EVOH、聚酰胺( PA )和聚偏氯乙烯( PVDC )并用称为三大阻隔材料,是将乙烯聚合物的加工性能和乙醇聚合物的高阻隔性能一体化的新型高分子合成材料。 在工业生产中,乙烯醇单体不稳定,EVOH分两步制备,首先将乙烯和乙酸乙烯酯共聚,然后通过皂化反应得到乙烯-乙烯醇共聚物。 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物( EVA )一般通过溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合、乳液聚合等方法得到。 制备EVOH树脂时,需要控制EVA的聚合度、分子量以及支化度分布,溶液聚合法较为普遍。 另外,皂化反应根据皂化过程分为不均相皂化和均相皂化两种。 EVOH树脂中极性乙醇的存在对烃类等非极性溶剂具有良好的阻隔性,促进了CO2、O2和其他气体的有效阻隔,不同材料的渗透性如表1所示。
表1不同塑料薄膜的透气率(单位: mol/(m.s.kPa ) )
我国暂时不具备EVOH的大规模工业生产能力,但近年来EVOH的加工能力强,随着EVOH市场需求的增大,我国加大了对高附加值EVOH的研究。 EVOH虽然没有实现工业化生产,但是中国林业科学研究院下属的林产化工研究所成功开发出了EVOH薄膜,制造出了EVOH的最佳技术和处方。 上海石化研究院川维分院通过“EVOH树脂试制”公关项目,对我国进一步实现EVOH工业化转变具有重要意义。 同时,我国具备EVOH的加工能力。 总之,EVOH主要是通过与聚酰胺或聚烯烃的共挤出复合来形成共挤出成型EVOH的3种加工方法,第2种是将EVOH薄膜复合到其他基材上,第3种是用以往的加工设备加工EVOH,将EVOH用作各种基材或单层容器的涂层。 一般的EVOH共挤出膜具有安全性、低成本、稳定性等特点,共挤出EVOH膜无有机溶剂,对食品包装更安全,且一次连续化成膜,工艺简化,成本降低。
表2不同结构需求下的EVOH厚度
要提高我国EVOH行业的市场竞争力,必须加快国产化进程,拓宽EVOH的应用范围。 经过我国EVOH行业的长期研究,取得了一定的进展,但仍有很大的发展空间。 为提高我国EVOH行业的市场竞争力,实现EVOH国产化,拓展EVOH的应用范围,是未来我国EVOH行业的主要发展趋势。 总体来看,全球EVOH厂商都是PVA厂商,EVOH的生产技术与PVA的生产技术相似,而我国需要加大产学研合作力,加强高校和国内外企业的合作,加快EVOH的技术开发。 另一方面,我国需要加大EVOH在包装领域的应用。 在国外发达国家,长保质期的肉类、果汁类等食品包装广泛应用于多层薄膜等形式,而在中国食品中长保质期产品多采用传统包装材料,产品保质期一般只达到3~6个月。 因此,拓展了EVOH在屏障材料等领域的应用,具有广阔的发展前景。
结语EVOH是一种新的高分子合成材料,工业上一般是乙烯和醋酸乙烯共聚,通过皂化反应得到乙烯-乙烯醇共聚物。 在我国,EVOH虽然没有实现工业生产,但是加大了高附加价值EVOH的研究。 例如,中国林业科学研究院领导的林产化学工业研究所成功开发出了EVOH薄膜,制造出了EVOH的最佳技术和处方。 上海石化研究院川维分院通过“EVOH树脂试制”公关项目,对我国进一步实现EVOH工业化转变具有重要意义。 同时,为提高我国EVOH市场竞争力,实现EVOH国产化,拓宽EVOH应用范围,是未来我国EVOH行业的主要发展趋势。